程和蒸馏胆矾是一致的。因此欧洲人在中世纪称硫酸为绿矾油。
据欧洲人翻译的10世纪波斯炼金术士拉兹(alrhazes845～930)的著述中也提到蒸馏绿矾制取硫酸。
中古后期，欧洲资本主义生产关系在封建制度内部生产力发展的基础上逐渐成长起来，到18世纪欧洲的手工工场向大机器生产过渡，生产促进社会各方面需要硫酸。
1736年，英国人瓦德(ward，joshua1685～1761)在英格兰泰晤士河畔特维肯翰(twickenham)建立“大矾工场”(greatvitriolworks)，开始较大规模地制造硫酸。
瓦德是一个江湖医生，1717年曾企图蒙混进入英国国会而被判罪，逃往法国，1733年被赦免返回英国，在特维肯翰从事制造硝石和瓷器，并行医。他认为格劳伯盐(glauber‘ssalts)在医药中具有非凡的功效，就想制造它。格劳伯盐是指硫酸钠，是17世纪德国化学家格劳伯(glauber，johannrudolph1604—1670)于1625年在奥地利维也纳附近的矿泉水中发现的。他蒸馏了矿泉水，获得它的十水结晶体(na2so4.10h2o)，首先用它作为泻药，并认识到它可以利用食盐和硫酸作用制取，是制取盐酸的副产品。
瓦德为了制取格劳伯盐，于是制造硫酸。他采用燃烧硫黄和硝石的混合物制造硫酸，这种方法最早是荷兰发明家德莱贝尔(drebbel，cornelius1572～1633)创造的。法国药剂师列迈里(lemery，nicolas1645～1715)在1675～1690年发表的著作中提到这一方法，是在反转过来的大漏斗中燃烧硫黄和硝石的混合物。所以这种方法也叫钟罩法。瓦德可能是在逃罪往法国期间生活在巴黎附近圣日耳曼(st.grermain)时学会了这一方法。
瓦德制造硫酸的设备是具有40—50加仑(英国容量单位，1加仑4.546l)容量的球形广口玻璃瓶。操作时在瓶内放置少量水，并放置一个小粗陶器罐，罐上放置一铁盘，内放硫黄和硝石的混合物，用赤热的小铁铲点燃混合物后用木塞将瓶口塞紧，经过一段时间后重复装置，直到达到希望浓度的硫酸。
由于生产中产生有害的烟雾，使环境污染，瓦德的硫酸制造作坊遭到当地居民的反对，在1740年迁到英格兰北部里士满(richmond)，并在1